水變成冰體積變大,是因為液態水中水分子之間存在著較強的氫鍵作用力。它比分子間的作用力(范得瓦耳斯力)大得多。當水處于液態時,在氫鍵力的作用下,水分子靠近,在宏觀上就表現為體積小。而變為固體時,水變為晶體,分子排列有了規律,氫鍵的作用力削弱,宏觀的表現為體積變大。
由于水分子是極性很強的分子,能通過氫鍵結合成締合分子(多個水分子組合在一起)。液態水,除含有簡單的水分子外,同時還含有締合分子,最典型的兩種是(H?O)?和(H?O)?,前者稱為雙分子締合水分子。物質的密度由物質內分子的平均間距決定。
當溫度在0℃水未結冰時,大多數水分子是以(H?O)?的締合分子存在,當溫度升高3.98℃(101kPa)時水分子多以雙分子締合水分子的形式存在,分子占據空間相對減小,此時水的密度最大。如果溫度再繼續升高在3.98℃以上,一般物質熱脹冷縮的規律即占主導地位了。
在水溫由0℃升至4℃的過程中,由締合水分子氫鍵斷裂引起水密度增大的作用,比由分子熱運動速度加快引起水密度減小的作用更大,所以在這個過程中,水的密度隨溫度的增高而加大。
水溫降到0℃時,水結成冰,水結冰時幾乎全部分子締合在一起成為一個巨大的締合分子,在冰中水分子的排布是每一個氧原子有四個氫原子為近鄰(兩個共價鍵,兩個氫鍵),這樣一種排布導致成一種敞開結構,也就是說冰的結構中有較大的空隙,所以冰的密度反比同溫度的水小。
水結冰其實是一種結晶的現象,結晶首先需要有凝結核,然后凝結核不斷長大,最終長成大塊晶體。其實水結冰的過程并不簡單,不是說溫度降低到0℃,水就會結冰的,還需要水中含有一些小微粒,作為水分子剛開始結冰時的附著物,水中含有的這種小微粒又叫晶核。
水分子的排列往往讓氧原子朝外,氫原子朝內,而氧原子略帶負電,因此喜歡周圍是正電的環境。如周圍的環境帶正電,溫度又是低于0℃,那么水就容易結冰,不管水中有沒有晶核。
在更高的溫度下開始結冰過程,水分子還需要一些其他的東西,比如灰塵、煤煙或其他雜質,這樣水分子就可以在上面形成晶格,這就是成核的過程。
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