親電加成反應是親電試劑(帶正電的基團)進攻不飽和鍵引起的加成反應。反應中,不飽和鍵(雙鍵或三鍵)打開,并與另一個底物形成兩個新的σ鍵。親電加成中最常見的不飽和化合物是烯烴和炔烴。親核加成反應是由親核試劑與底物發生的加成反應。反應發生在碳氧雙鍵、碳氮叁鍵、碳碳叁鍵等等不飽和的化學鍵上。
有機化學中的概念,對進攻試劑而言,如果是獲取電子傾向強烈的,如鹵素、氯化氫中的H+等,與烯、炔加成反應時,先是由親電的部分(H+、X+)進攻多電子的烯、炔的重鍵,稱親電加成。
不飽和烴受親電試劑進攻后,π鍵斷裂,試劑的兩部分分別加到重鍵兩端的碳原子上。反應的決速步由親電試劑進攻而引起的加成反應,故稱為親電加成反應,親電加成中最常見的不飽和化合物是烯烴和炔烴。
親電試劑在進攻反應中心時,試劑的正電部分較活潑,總是先加在反應中心電子云密度大的原子上,即電子云密度較大的雙鍵碳上。常見的親電試劑有鹵素(Cl2、Br2),無機酸(H2SO4、HCl、HBr、Hl、HOCl、HOBr),有機酸(F3C—COOH、CI3C—COOH)等。
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